一、前言
石英又稱(chēng)硅石,是一種常見(jiàn)的非金屬礦物原料,其應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛。我國(guó)的石英選礦提純及深加工開(kāi)發(fā)利用的比較晚,并且主要用于建筑工業(yè),玻璃制造,陶瓷工業(yè)和鑄造工業(yè),這些領(lǐng)域的一個(gè)共同點(diǎn)就是石英的需求量大,原料質(zhì)量要求低。
目前,國(guó)外以美國(guó)的石英砂選礦提純技術(shù)最為先進(jìn),特點(diǎn)是工業(yè)化產(chǎn)量大、裝備專(zhuān)業(yè)化和生產(chǎn)自動(dòng)化程度高,其產(chǎn)品已發(fā)展到第六代(雜質(zhì)總質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于8×10-6,透明度為光學(xué)級(jí))。經(jīng)過(guò)選礦提純制成的高純和超高純石英砂已廣泛應(yīng)用于航空航天、原子能技術(shù)、激光、光纜通訊、軍工等高科技領(lǐng)域。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,高科技用硅的需求量也將大量增加,而天然水晶資源的日趨枯竭使得人們不得不將目光轉(zhuǎn)向天然水晶的替代品—高純和超高純石英。因此,積極探求和推動(dòng)石英選礦提純技術(shù)的進(jìn)步,實(shí)現(xiàn)精制石英、高純和超高純石英的成本、大批量工業(yè)化生產(chǎn)、對(duì)彌補(bǔ)天然水晶資源的不足,滿足高科技用硅需求具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。
二、石英選礦提純方法
石英砂提純是除去石英中少量或微量雜質(zhì),獲得精制石英砂或高純石英的高難度分離技術(shù),近年來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)石英提純工藝研究主要圍繞以下幾個(gè)方面進(jìn)行:
(一)水洗、分級(jí)脫泥
石英中的SiO2的品位隨著石英粒度的變細(xì)而降低,鐵質(zhì)和鋁制等雜志礦物的品位則正好相反,這種現(xiàn)象在含有大量粘土性質(zhì)礦物石英中尤為明顯。所以在入選前對(duì)石英原礦進(jìn)行水選,分級(jí)脫泥是非常必要的,而且效果也是較為明顯的。如江蘇宿遷馬陵山礦石英原礦化學(xué)組成為:SiO279.38%、Fe2O3 1.68%、AL2O311.28%,其粒度組成中-0.1mm粒級(jí)含量為27.65%。在對(duì)原礦進(jìn)行預(yù)選水洗、分級(jí)脫泥后,SiO2的品位上升到86.36%,F(xiàn)e2O3降低至0.49%,AL2O3降低至6.79%,除雜提純效果較為顯著。水洗、分級(jí)脫泥作為一種礦石入選前的預(yù)處理方法,應(yīng)用的較早也很普遍,但對(duì)于存在于石英表面的薄膜鐵和粘連性雜質(zhì)礦物,其脫除效果尚不顯著。
(二)擦洗
擦洗是借助機(jī)械力和砂粒間的磨剝力來(lái)除去石英砂表面的薄膜鐵、粘結(jié)及泥性雜質(zhì)礦物和進(jìn)一步擦碎未成單體的礦物集合體,再經(jīng)分級(jí)作業(yè)達(dá)到石英砂進(jìn)一步提純的效果,目前,主要有棒摩擦洗和機(jī)械擦洗兩種方法,對(duì)于機(jī)械擦洗,一般認(rèn)為影響擦洗效果的因素主要是來(lái)自擦洗機(jī)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和配置形式,其次為工藝因素,包括擦洗時(shí)間和擦洗濃度,研究表明,砂礦擦洗濃度在50%-60%之間************,而且在一定程度上反而加大了石英提純的難度;擦洗時(shí)間原則上以初步達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量要求為基準(zhǔn),不宜過(guò)長(zhǎng),因時(shí)間過(guò)長(zhǎng),會(huì)加大設(shè)備磨損,提高能耗和造成選礦提純成本的增加。由于對(duì)于某些石英礦,機(jī)械擦洗擦除效果不太理想,因此,在我國(guó)棒磨擦洗工業(yè)應(yīng)用較為普遍和相對(duì)成熟。如對(duì)某地石英原礦經(jīng)水洗、分級(jí)脫泥后+0.3mm以上的石英砂進(jìn)行棒磨擦洗,結(jié)果表明,經(jīng)磨礦擦洗后,F(xiàn)e2O3從0.19%降低到0.10%,鐵的去除率達(dá)47.4%。我們?cè)趯?duì)云南某地石英采用加藥高效強(qiáng)力擦洗,配合適當(dāng)?shù)墓に嚭驮O(shè)備,結(jié)果發(fā)現(xiàn)比采用棒磨擦洗效果好,棒磨擦洗后收率為49%,而加藥高效強(qiáng)力擦洗回收率為73%。加藥的目的是增大雜質(zhì)礦物和石英顆粒表面的電斥力,增強(qiáng)雜質(zhì)礦物與石英顆粒相互間的分離效果。
(三)磁選
磁選工藝的采用,可以******限度的清除包括連生體顆粒在內(nèi)的赤鐵礦、褐鐵礦和黑云母等弱磁性雜質(zhì)礦物。強(qiáng)磁選通常采用濕式強(qiáng)磁選機(jī)或高梯度磁選機(jī)。一般而言,對(duì)雜質(zhì)以褐鐵礦、赤鐵礦、黑云母等弱磁性雜質(zhì)礦物為主的石英,利用濕式強(qiáng)磁機(jī)在10000奧斯特以上可以選出;對(duì)含雜以磁鐵礦為主的強(qiáng)磁性礦物,則采用弱磁機(jī)對(duì)或中磁機(jī)進(jìn)行選別效果比較好,上村宏﹒田淵平次采用強(qiáng)磁機(jī)對(duì)瀨戶石英砂進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)條件研究,結(jié)果表明,磁選數(shù)和磁場(chǎng)強(qiáng)度選除鐵效果有重要影響,隨磁選次數(shù)的增加,含鐵量逐漸減少,而一定的磁場(chǎng)強(qiáng)度下可除去大部分的鐵質(zhì),但此后磁場(chǎng)強(qiáng)度即使提高很多,除鐵率也無(wú)多大變化。另外,石英砂粒度越細(xì),除鐵效果越好,其原因是細(xì)粒石英砂中含鐵雜質(zhì)礦物量高的緣故。當(dāng)石英砂原砂中含雜質(zhì)礦物較多時(shí),僅采用擦洗、脫泥和磁選是不能將石英砂提純成高純砂的,為了進(jìn)一步提高石英的純度和降除雜質(zhì)
(四)浮選
考慮到含氟廢水對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重影響,國(guó)外于70年代出現(xiàn)了“無(wú)氟有酸浮洗法”如日本在實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)石與石英的分離中,采用硫酸或鹽酸(PH=2)調(diào)漿,加高級(jí)脂肪族胺鹽和石油磺酸鈉混合捕收劑浮選獲得成功,無(wú)氟無(wú)酸浮選法是近年來(lái)大力開(kāi)發(fā)的石英長(zhǎng)石浮選分離新工藝,唐甲瑩等從1984年開(kāi)始研究陰陽(yáng)離子混合捕收劑浮選分離新工藝,該方法是在自然中性介質(zhì)中,利用石英、長(zhǎng)石結(jié)構(gòu)組成的差異,合理調(diào)配陰陽(yáng)離子捕收劑的配比,優(yōu)先浮選出長(zhǎng)石,實(shí)現(xiàn)二者的分離。但無(wú)氟無(wú)酸浮選法不如HF法和酸法成熟,目前尚未見(jiàn)到工業(yè)生產(chǎn)的應(yīng)用的報(bào)道,云母與石英的等電點(diǎn)相近,分選難度大,采用酸性條件下陰離子捕收劑,或在堿性條件下陰-陽(yáng)離子捕收劑兩種方法浮選,可獲得很好的效果。一般而言,經(jīng)過(guò)擦洗、脫泥、磁選和浮選后,石英的純度可達(dá)到99.3%-99.9%,基本上滿足工業(yè)用砂的需求。